Использование цериметрического метода для определения фенольного гидроксила в аналитической практике

Исследована возможность применения сульфата церия (IV) в качестве окислительного реагента для определения фенольной гидроксильной группы и приведены примеры его использования для анализа различных органических соединений. Сульфат церия количественно реагирует с фенольной гидроксильной группой с образованием хиноидных соединений. Предложены методики определения фенолов различного строения, включая перхлорированные и перфторированные фенолы, методом потенциометрического титрования раствором сульфата церия в сернокислой среде с редоксометрическим индикаторным электродом. Наличие в ароматическом кольце заместителей с восстановительными свойствами мешает определению. Цериметрическое потенциометрическое титрование использовано также для исследования строения полимеров на основе метилольных производных фенолфталеина. Подобные соединения являются сшивающими агентами и служат для получения термостатных конструкционных материалов с высокими прочностными свойствами. Показано, что метилольную гидроксильную группу, которая также количественно окисляется сульфатом церия, можно определять одновременно с фенольной гидроксильной группой. При проведении сравнения предложенного метода цериметрического титрования с широко известным методом ацетилирования получены идентичные результаты. Найденное количество гидроксильных групп в анализируемых образцах позволяло судить о структуре полимеров. На основе цериметрического титрования предложена также методика определения свободных ксиленолов в огнестойком турбинном масле. Методика является более экспрессной и менее трудоемкой, чем общепринятая методика по ТУ 3470.11335-07, основанная на бромировании ксиленолов бромид-броматной смесью.

1. Эшворт М. Р. Ф. Титриметрические методы анализа органических соединений. — М.: Химия. 1968. С. 353 – 358.

2. Денеш И. Титрование в неводных средах. — М.: Мир, 1971. — 255 с.

3. Темердашев З. А., Фролова Н. А., Колычев И. А. Определение фенольных соединений в лекарственных растениях методом обращенной фазовой ВЭЖХ / Журн. аналит. химии. 2011. Т. 66. № 4. С. 417 – 424. DOI: 10.1134/S1061934811040150.

4. Милевская В. В., Темердашев З. А., Бутыльская Т. С., Киселева Н. В. Определение фенольных соединений в лекарственных растениях семейства яснотковых / Журн. аналит. химии. 2017. Т. 72. № 3. С. 273 – 279. DOI: 10.1134/S1061934817030091.

5. Зиятдинова Г. К., Низамова А. М., Будников Г. К. Гальваностатическая кулонометрия в анализе природных полифенолов и ее применение в фармации / Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 11. С. 1202 – 1206. DOI: 10.1134/S1061934810110146.

6. Андреев Ю. А., Черновьянц М. С. Газохроматографическое определение полихлорфенолов с дериватизацией ангидридом монохлоруксусной кислоты / Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 10. С. 1046 – 1052. DOI: 10.1134/S1061934810100060.

7. Бриленок Н. С., Бахарева М. В., Вершинин В. И. УФ-спектрометрическое определение суммы фенолов с применением диазотированной сульфаниловой кислоты / Журн. аналит. химии. 2018. Т. 73. № 6. С. 446 – 454. DOI: 10.1134/S1061934818060047.

8. Зенкевич И. Г., Пушкарева Т. И. Хромато-масс-спектрометрическая идентификация продуктов окисления алкилфенолов хлоридом железа (III) / Журн. аналит. химии. 2019. Т. 74. № 9. С. 691 – 702. DOI: 10.1134/S1061934819050113.

9. Амосов А. С., Ульяновский Н. В., Косяков Д. С. Одновременное определение антрахинона и бисфенола А в целлюлозно-бумажной продукции методом высокоэффективной жидкостной хроматографии — тандемной масс-спектрометрии / Журн. аналит. химии. 2019. Т. 74. № 11. С. 810 – 816. DOI: 10.1134/S1061934819110029.

10. Мачуленко Л. Н., Нечаев А. И., Донецкая С. А. и др. Синтез и свойства новолаков на основе тройных смесей, содержащих фенол, фенолфталеин и фталимидсодержащие бисфенолы, и сшитых сополимеров на их основе / Пластические массы. 2016. № 3 – 4. С. 28 – 31.

11. Мачуленко Л. Н., Нечаев А. И., Донецкая С. А. и др. Синтез и свойства фенолформальдегидных фталимидинсодержащих новолаков / Пластические массы. 2014. № 3 – 4. С. 15 – 18.

12. Мачуленко Л. Н., Донецкая С. А., Клеменкова З. С., Бузин М. И. Синтез и свойства новолаков на основе смесей фенола, фенолфталеина и 2-(β-гидроксиэтил)-3,3-бис(4’-гидроксифенил)фталимидина и сшитых сополимеров на их основе / Пластические массы. 2017. № 11 – 12. С. 19 – 22.

13. Мачуленко Л. Н., Донецкая С. А., Клеменкова З. С., Бузин М. И. Синтез и свойства новолаков на основе смесей фенола и фталидсодержащего дифенола и сшитых сополимеров на их основе / Пластические массы. 2018. № 9 – 10. С. 17 – 19.

14. Мачуленко Л. Н., Донецкая С. А., Клеменкова З. С., Бузин М. И. Синтез и свойства флуоресцеинсодержащих новолаков и сшитых сополимеров на их основе / Пластические массы. 2019. № 1 – 2. С. 22 – 23.

15. Мачуленко Л. Н., Донецкая С. А., Клеменкова З. С., Бузин М. И. Синтез и свойства аллиловых эфиров фенолфталеинсодержащих новолаков / Пластические массы. 2019. № 3 – 4. С. 17 – 18.

16. Мачуленко Л. Н., Донецкая С. А., Бузин М. И. Синтез полимеров на основе новолаков СФ-010 и СФ-014, отвержденных диметилольным производным п-крезола / Пластические массы. 2019. № 5 – 6. С. 14 – 15.